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抗高溫氧化:金屬和氧的親和力大時,且氧在晶鉻內(nèi)溶解度達(dá)到飽和時,就在金屬表面上形成氮化物。一旦形成了氧化膜,氧化過程的繼續(xù)進(jìn)行將取決于兩個因素:(a)界面反應(yīng)速度,包括金屬/氧化物界面及氧化物/氣體兩個界面上的反應(yīng)速度;(b)參加反應(yīng)的物質(zhì)通過氧化膜的擴散速度。在一般情況下,當(dāng)金屬的表面與氧起始反應(yīng)生產(chǎn)極薄的氧化膜時,界面反應(yīng)起主導(dǎo)作用,即界面反應(yīng)是氧化膜生成的控制因素。但隨著氧化膜的生長增后,擴散過程將逐漸起著越來越重要的作用,成為繼續(xù)氧化的控制因素。金屬表面形成的氧化膜一般是固態(tài),但是根據(jù)氧化膜的性質(zhì)不同,在較高溫度下,有些金屬的氧化物是液態(tài),有的還是氣態(tài)的。在耐熱鋼中加入鉻、鋁、硅和稀土元素等,與氧形成一層完整致密具有保護(hù)性的氧化膜。在金屬表面施加涂層也是提高抗高溫氧化能力的重要方法。如在耐熱鋼表面滲鋁、滲硅或鉻鋁、鉻硅共滲都有顯著的抗氧化效果。
高溫硫化是一種比純氧化更嚴(yán)重的高溫腐蝕形態(tài),因為硫化物膜比氧化膜的缺陷濃度大,更容易開裂和剝落,特別是硫化物的熔點低,蒸汽壓高,多數(shù)硫化物共晶點低。硫化時硫的存在形式對高溫硫化速度有影響。氣相的硫可能是以硫蒸汽、二氧化硫、三氧化硫、硫化氫和有機硫化物等形態(tài)存在。當(dāng)硫和氧同時存在時,在金屬表面上常形成氧化物和硫化物的混合銹層產(chǎn)物,這種銹層比在H2S或有機硫以及硫蒸汽中產(chǎn)生的硫化物的保護(hù)性好。由于硫化與氧化相似,因此,氧化的基本理論和紡織氧化的基本措施都適用于硫化。在鋼中加入鉻、鋁、硅等合金元素都可以在一定程度上防止或減緩高溫硫化。
溶于鐵中:幾乎所有的合金元素(除Pb外)都可溶入鐵中,形成合金鐵素體或合金奧氏體,按其對α-Fe或γ-Fe的作用,可將合金元素分為擴大奧氏體相區(qū)和縮小奧氏體相區(qū)兩大類。擴大γ相區(qū)的元素—亦稱奧氏體穩(wěn)定化元素,主要是Mn、Ni、Co、C、N、Cu等,它們使A3點(γ-Feα-Fe的轉(zhuǎn)變點)下降,A4點(γ-Fe的轉(zhuǎn)變點)上升,從而擴大γ-相的存在范圍。其中Ni、Mn等加入到一定量后,可使γ相區(qū)擴大到室溫以下,使α相區(qū)消失,稱為完全擴大γ相區(qū)元素。另外一些元素(如C、N、Cu等),雖然擴大γ相區(qū),但不能擴大到室溫,故稱之為部分?jǐn)U大γ相區(qū)的元素。縮小γ相區(qū)元素——亦稱鐵素體穩(wěn)定化元素,主要有Cr、Mo、W、V、Ti、Al、Si、B、Nb、Zr等。它們使A3點上升,A4點下降(鉻除外,鉻含量小于7%時,A3點下降;大于7%后,A3點迅速上升),從而縮小γ相區(qū)存在的范圍,使鐵素體穩(wěn)定區(qū)域擴大。按其作用不同可分為完全封閉γ相區(qū)的元素(如Cr、Mo、W、V、Ti、Al、Si等)和部分縮小γ相區(qū)的元素(如B、Nb、Zr等)。形成碳化物:合金元素按其與鋼中碳的親和力的大小,可分為碳化物形成元素和非碳化物形成元素兩大類。常見非碳化物形成元素有:Ni、Co、Cu、Si、Al、N、B等。它們基本上都溶于鐵素體和奧氏體中。常見碳化物形成元素有:Mn、Cr、W、V、Nb、Zr、Ti等(按形成的碳化物的穩(wěn)定性程度由弱到強的次序排列),它們在鋼中一部分固溶于基體相中,一部分形成合金滲碳體,含量高時可形成新的合金碳化合物。
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